Отримання галогеналканів і галогенаренів можливе шляхом додавання галогенів (X₂) через подвійний зв’язок алкену. Це також можливо шляхом додавання галогеноводнів (HX). У цьому галогені може бути хлор, бром або навіть йод.

Отримання галогеналканів Галогеналкани зазвичай отримують взаємодія відповідного спирту з галогенуючими реагентами. Галогенуючі агенти включають пентахлорид фосфору, хлорид натрію з концентрованою сірчаною кислотою, бромід натрію з концентрованою фосфорною кислотою і фосфор з йодом.

При гідрогалогенуванні алкен реагує з сухим електрофілом галогеноводню (HX), таким як хлористий водень (HCl) або бромистий водень (HBr), утворюючи моногалогеналкан.. Подвійний зв’язок алкену замінюється двома новими зв’язками, один з галогеном, а інший – з атомом водню галогенводневої кислоти.

The метод тіонілхлориду для отримання галоалканів є кращим над методом хлористого водню або хлористого фосфору, тому що обидва побічні продукти (SO2 і HCl) у цьому випадку є газами та виділяються, залишаючи чистий хлоралкан.

Найпростіший і найдоступніший спосіб одержання галогеналканів – це спирт замінюючи групу -OH на галоген -X. Існують різні методи, за допомогою яких спирт можна перетворити на галогеналкан. Основним продуктом органічного похідного спирту, що реагує з галогеновою кислотою (H-X), є галогеналкани.

Отримання галогеналканів методом вільнорадикального галогенування. У присутності сонячного світла алкани реагують з галогенами (Cl2 або Br2), утворюючи галоалкани.. Це реакція вільнорадикального заміщення, в результаті якої утворюється суміш моно-, ди- та полізаміщених галогеналканів.